氨氮大于总氮是什么原因

在进行总氮和氨氮的检测时，使用较多的方法分别是《碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法》（HJ636-2012）和《纳氏试剂分光光度法》（HJ535-2009）。总氮的定义是水中各种形态无机和有机氮的总量，包括NO3-、NO2-和 NH4+等无机氮和蛋白质、氨基酸和有机胺等有机氮，以每升水含氮毫克数计算。氨氮是指水中以游离氨（NH3）和铵离子（NH4+）形式存在的氮，两者常被用来表示水体受营养物质污染的程度。

理论上总氮等于氨氮、有机氮与硝态氮的和，在实际的实验中往往达不到理论上的结果，部分样品会存在氨氮 ≥ 总氮。为什么会出现这种倒挂的情况，是哪一步出现了问题？

1、样品的保存的影响

因为样品中的氮化合物是不断变化的，所以在水样采集过后应立即检测或者放入冰箱低于4℃的条件下保存，但不得超过24h。如果长时间存放，可在1000ml水样中加入0.5ml硫酸（1.84g/ml），酸化pH小于2，并尽快测量。总氮和氨氮的分析都应在无氨的实验室环境中进行，环境内不应含有石油类及其他的氮化合物，绝对不能在分析氨氮等氮类项目的实验室中做总氮项目的分析，所使用的试剂、玻璃器皿等也要单独存放并保持干燥与清洁，避免交叉污染。

2、实验室环境的影响

总氮和氨氮的分析都应在无氨的实验室环境中进行，环境内不应含有石油类及其他的氮化合物，绝对不能在分析氨氮等氮类项目的实验室中做总氮项目的分析，所使用的试剂、玻璃器皿等也要单独存放并保持干燥与清洁，避免交叉污染。

3、试剂药品的选择与配制的影响

试剂用水受到污染，会增大总氮的试剂空白，使总氮检测值较实际值偏小，所以当无氨纯水制备完以后，一定要妥善保存，尽可能做到随用随制；而且配制碱性过硫酸钾溶液时尽可能使水浴温度控制到50℃～60℃之间，否则将会使过硫酸钾分解导致失效，影响结果。

4、消解、比色时间的影响

往往由于高压锅内温度和试剂等问题导致过硫酸钾消解不完全，比色管磨口塞子没有完全封闭，造成消解过程中氨的挥发以及样品蒸发，导致随后加纯水至标线，样本体积增大而使总氮含量偏小，从而引起总氮小于或者等于氨氮的可能。

5、水样色度、浑浊的影响

由于水样不经过处理或者凝聚沉淀不完全导致氨氮结果偏大，而在总氮测定时水样的色度和混浊物经过 40min 的高温消解后可以发现比色管底部有白色沉淀并且水样无色透明，从而消除了对总氮结果的影响。所以在氨氮检测时如果凝聚沉淀不能够去除色度和完全沉淀，那么就采用蒸馏法沉淀，这样可以更好地消除氨氮结果偏大所带来的影响。

6、酒石酸钾钠铵盐含量较高的影响

配置氨氮所需药品时，要注意当酒石酸钾钠铵盐含量较高时，会导致氨氮含量偏大而使结果大于总氮。酒石酸钾钠仅仅加热煮沸不能完全除去氨，还应该加入少量的氢氧化钠溶液，煮沸蒸发掉溶液体积的25%左右，冷却后用无氨水稀释至原体积，从而有效减少酒石酸钾钠溶液中的铵盐，使结果更具有准确性。