pH测量属于原电池系统,它的作用是是化学能转化成电能,而内参电极和外参电极就相当于电池的两极,内参电极的电位是恒定不变的,外参电极(测量电极)的电位根据溶液的pH发生改变,具体原理是根据玻璃薄膜球的内外电势差,当玻璃电极浸入被测溶液时,玻璃膜处于内部溶液(αH+,内)和待测溶液(αH+,试)之间,这时跨越玻璃膜产生一电位差ΔEM。该电位差在通过内参电极和外参电极中间的电位计转换成mv或者pH单位数值来实现测定。 pH电极使用前必须浸泡,因为pH球泡是一种特殊的玻璃膜,在玻璃膜表面有一很薄的水合凝胶层,它只有在充分湿润的条件下才能与溶液中的氢离子有良好的响应。同时,玻璃电极经过浸泡可以使不对称电势大大下降并趋向稳定。 pH玻璃电极一般可以用蒸馏水或pH4缓冲液浸泡。通常使用pH4缓冲液更好一些,浸泡时间8小时至24小时或更长,根据球泡玻璃膜厚度、电极老化程度而不同。同时,参比电极的液接面也需要浸泡。因为如果液接面干涸会使液接界电势增大或不稳定,参比电极的浸泡液必须和参比电极的外参比液一致,即3.3mol/L KCL溶液或饱和KCL溶液,浸泡时间一般几小时即可。 因此,对pH复合电极而言,就必须浸泡在含KCL的PH4缓冲液中,这样才能对玻璃球泡和液接界同时起作用。这里要特别提醒注意,因为过去人们使用单支的PH玻璃电极已习惯用去离子水或pH4缓冲液浸泡,后来使用pH复合电极时依然采用这样的浸泡方法。这种错误的浸泡方法引起的直接后果就是使一支性能良好的pH复合电极变成一支响应慢、精度差的电极,而且浸泡时间越长性能越差,因为经过长时间的浸泡,液接界内部(例如砂芯内部)的KCL浓度已大大降低了,使液接界电势增大和不稳定。当然,只要在正确的浸泡溶液中重新浸泡数小时,电极还是会复原的。 另外,PH电极也不能浸泡在中性或碱性的缓冲溶液中,长期浸泡在此类溶液中会使PH玻璃膜响应迟钝。 正确的PH电极浸泡液的配制:取pH4.00缓冲剂(250ml)一包,溶于250ml纯水中,再加入56g分析纯KCL,适当加热,搅拌至溶解即成。为了使pH复合电极使用更加方便,一些进口的PH复合电极和部分国产电极,都在PH复合电极头部装有一个密封的塑料小瓶,内装电极浸泡液,电极头长期浸泡其中,使用时拔出洗净就可以,非常方便。
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