CODcr检测时如何采集水样？

化学需氧量（COD）的测定，随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同。目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。其中以高锰酸钾作氧化剂测定COD，所测出来的称为高锰酸钾指数（即CODmn），以重铬酸钾作氧化剂测定COD，所测出来的称为重铬酸钾指数（即CODcr）。

那CODcr检测时水样如何采集呢？是取水样混合样还是上清液呢？一般情况下，除了部分特殊样品外，样品分析前要摇匀后再取样分析。如执行排放标准时，排放标准另有规定的，应按规定进行处理。

目前，化学需氧量（CODcr）采用的分析方法一般选用《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》(HJ 828-2017)，该标准适用于地表水和污水的监测，但并未明确取水样时需要先摇匀还是取上清液。这时可以再查看相关监测技术规范的相关要求。比如《污水监测技术规范》（HJ 91.1-2019）中规定如下： 除分析方法有规定的，污水分析前须摇匀取样，不能过滤或澄清。

而《地表水环境质量监测技术规范》(HJ 91.2-2022)中虽未见相关要求，但在《国家地表水环境质量监测网监测任务作业指导书（试行）》中化学需氧量采样注意事项也有相关规定，具体要求如下：水样在现场自然沉降30in 后，返回实验室，不可再次沉降，且测定前必须摇匀。以上的规范或作业指导书均有相关规定，故而化学需氧量（CODcr）分析时应先摇匀后再取混合均匀的样品进行分析测试，以确保样品的代表性。

另外，如执行的排放标准另有要求时，应先按照规定进行处理。比如煤炭工业废水化学需氧量的测定，排放标准要求进行过滤处理后再取样分析。《煤炭工业污染物排放标准》（GB 20426-2006）中要求采用中速定量滤纸过滤后消除煤粉影响后再行测试分析。排放标准具体内容如下：水样在采用重铬酸钾法测定CODcr值之前，采用中速定量滤纸去除水样中煤粉的干扰。那么，样品取回实验室分析前就需要使用中速定量滤纸过滤进行预处理后，滤液分析前再摇匀后取样分析。