分析COD测定用重铬酸钾法的影响因素

COD值反映还原物质对水体的污染程度，是评价水中有机物污染程度的主要指标之一，也是水质监测的主要参数。  《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法(HJ828—2017)》（以下简称《国标法（HJ828-2017）》）中测定的COD定义为：硫酸-硫酸银体系中 ，加入一定量的重铬酸钾溶液氧化水中的还原性物质，消耗的重铬酸钾对应的氧气质量浓度（mg/L）即为水样的COD。该方法的优点是重铬酸钾标准溶液稳定，可长期保留；有机物的氧化率较高，一般水样的氧化率可达90%；重现性和准确性高；应用范围广。这种方法的缺点是加热时间长，费时费力，而且用来掩蔽Cl-的硫酸汞是有毒物质，会对人体造成伤害，而且干扰因素也很多。COD的测定受所加入氧化剂的种类和浓度、反应温度、催化剂、反应溶液的酸度、时间等因素的影响,需要严格操作测定。

COD测定过程中容易受到多种因素的影响。本文以国标方法（HJ828-2017）为基础，探讨了实验用水、Cl-和消解时间对COD测定的影响。从实验中得出以下结论：

(1)分别用自来水、蒸馏水、高纯水和超纯水做空白实验时，蒸馏水的空白值为0.69 mg/L是最小的。因此，在测量COD时，尽量使用蒸馏水作为空白试验水，以使测量结果更加准确。

(2)Cl-是COD测定过程中的主要影响因素，Cl-对COD测定值的干扰随着其浓度的增加而增加。试验表明，采用COD-Cl-标准曲线校准法测定高氯离子水样时，检测结果的相对偏差在2.4%以内，准确度好，适用于低COD高氯水样的测定。将三组实验结果进行比较得出结论，采用COD-Cl-标准曲线校正法计算过程中的绝对偏差为±1 mg/L，相对偏差的波动范围逐渐变小是随着背景 COD 值的增加。

(3)不同的消解时间也会影响COD的测定。恒温消解2 h测定的COD值最准确，消解时间小于或大于2 h测定的COD值存在偏差。因此，水样COD值采用国标法（HJ828-2017）测定时，消解时间应为2 h。

(4)通过比较COD-Cl-标准曲线校准法、HgSO4掩蔽法、AgNO3沉淀法和氯气吸收校准法的COD测量结果，得出COD-Cl-标准曲线校准法和氯气吸收校准法测量的COD值比较接近真实值，相对偏差满足规定要求，而足量HgSO4掩蔽法和AgNO3沉淀法结果偏差较大，不适合低COD高氯水样的测定。