高氯废水中低浓度化学需氧量用快速消解分光光度法测定

建立快速消解分光光度法检测高氯废水中低浓度化学需氧量(COD)的方法。通过提高催化液中硫酸银的浓度(46g/L)充分络合氯离子，同时降低消解液中重铬酸钾的浓度至 0.0612mol/L来抑制重铬酸钾与氯离子的反应，达到有效消除Cl–干扰的目的。水样在165℃消解30min于600nm波长检测吸光度，标准曲线法计算COD。实验结果表明，水样中COD质量浓度为20mg/L时，2000mg/L的Cl–不干扰COD的测定(相对误差小于10%)，并且随着COD质量浓度的增加，Cl–产生的干扰误差逐渐降低。对国家环境保护部标准样品进行了测定，COD测定值与标准值一致。样品加标回收率为97.0%～103.7%，测定结果的相对标准偏差为2.01%～6.33%(n=6)。该法快速，有毒试剂用量小，成本低，具有较高的准确度和良好的精密度，可以用于多数工业废水中COD的测定。

高浓度的氯离子(Cl–)是化学需氧量(COD)测定中的主要干扰物，等向废水样品中加入硝酸银，生成AgCl沉淀，经过滤或取上清液测定COD，该方法能适用于Cl–超过10000mg/L的水样，但由于形成的AgCl是絮状沉淀，会导致部分有机物被吸附，使测定结果明显偏低。采用氯气校正法扣除Cl–的影响，但此类方法硫酸汞用量大造成环境汞污染，设备要求密闭性高以及对分析人员要求高。

半微量密封法和我国环保总局的快速消解分光光度法通过小管密封消解测定水质中COD，不仅降低了实验成本，而且操作快速简便。鉴于小管快速密封法的优势，有学者提出了一种新的快速消解分光光度法测定高氯低COD废水的方法，在保持原有的COD标准回流法硫酸浓度9mol/L的条件下，增加了硫酸银的浓度，使之从10g/L提高到6g/L，能有效络合水样中的氯离子;同时大量实验证明，标准方法的高浓度重铬酸钾(0.25mol/L)在氧化85%～95%有机物的同时，也能氧化100%的氯离子，采用低浓度的重铬酸钾(0.0612mol/L)能抑制与Cl–的反应，从而达到检测高氯低COD水样的目的。实验结果表明，该方法能较好地抑制Cl–干扰，精密度、准确度和重复性等取得令人满意的结果。

快速消解分光光度法测定低浓度高氯废水中化学需氧量具有操作简单快捷，试剂用量小，尤其是硫酸汞试剂造成的汞污染小，精密度和准确度较高等特点，能够适用于大多数的工业废水样品，为化学需氧量的检测提供了一种新的手段。