含铬废水中COD测定方法的探讨

化学需氧量（CODcr）是评价水质污染程度的重要指标之一，在许多行业废水排放标准中都对之有严格要求。CODcr 法测定的原理是用强氧化剂重铬酸钾氧化水中有机物，通过测定氧化剂的消耗量得出有机物的含量。但对含铬废水，因其含有一定量的六价铬，会对CODcr 测定产生干扰，使得测定值比实际值低，如水中有机物含量低时，甚至无法测出。现国内有含铬废水消除铬干扰的测定方法探讨，基本为用还原剂中和含铬废水中的六价铬，再按常规CODcr 检测方法进行检测。因存在使用药剂较多且存在干扰，中和反应终点判定误差等原因，在实际使用中存在一定的难度。本文将方法加以改进，使用常规CODcr 药剂，测定消解前后六价铬的浓度及空白浓度(以硫酸亚铁铵计），算出消耗的六价铬的量进而算出含铬废水中CODcr 值，方法简单方便，标准统一，效果较好，具有良好的精密度和准确度。

因CODcr 测定原理就是在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度，此原理中已知量的重铬酸钾溶液用消解后空白滴定的硫酸亚铁铵（V0）来表示，未被还原的重铬酸钾的量由消解后水样滴定的硫酸亚铁铵（V1）来表示，两者之差（V0-V1）即为水中有机物消耗的重铬酸钾对应的硫酸亚铁铵。但在含铬废水中因原水样中存在铬离子，消解后水样消耗的硫酸亚铁铵相较同样CODcr 水样增加，但加入已知量的重铬酸钾溶液即用消解后空白滴定的硫酸亚铁铵（V0）未变，必然导致两者差值即CODcr 变小，甚至为负值。

含铬废水要去除其铬离子量才能算出CODcr，其铬离子可通过未消解水样硫酸亚铁铵的量（V2）来表示，在消解后的含铬废水中铬离子量除了原有的铬离子量（V2）还有加入的重铬酸钾消解未被还原量（V1），其滴定的硫酸亚铁铵的量（V3）减去未消解水样硫酸亚铁铵的量（V2）即为加入的重铬酸钾消解后未被还原量（V1），水样中加入的已知重铬酸钾的量可用消解空白消耗的硫酸亚铁铵量（V0）表示，V0-（V3-V2）为含铬废水中有机物还原重铬酸钾的硫酸亚铁量即可算出含铬废水的CODcr。因实验全部使用CODcr 试剂，未引入新的试剂，且所有滴定是以试亚铁灵为指示剂，终点判定统一，实验的精密性及准确性好。

实验结果表明使用常规CODcr 试剂，前后测定消解前后六价铬的浓度及空白浓度，算出消耗的六价铬的量进而算出含铬废水中CODcr 值，能有效防止为消除铬而加入其他试剂干扰，方法简单方便，标准统一，准确度较高，精密度及检出限符合HJ828-2017《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》要求，效果较好，很好的解决含铬废水CODcr 测定问题。